2.2. Entalpía: termoquímica

La termoquímica estudia los intercambios de calor (Q) que acompañan a las reacciones químicas (calores de reacción) a la aplicación del primer principio.

Como consecuencia de una reacción química puede producirse un flujo de calor:

– desde el sistema a los alrededores: reacción exotérmica (Q < 0)

– desde los alrededores al sistema: reacción endotérmica (Q > 0)


Casos en los que el calor equivale a una función de estado:

a) Reacción a volumen constante:

calor a volumen constante

CAPACIDAD CALORIFICA A VOLUMEN CONSTANTE: Es el calor que hay que suministrar al sistema a volumen constante para que se eleve 1 grado su temperatura:

capacidad calorifica a volumen constante

para un proceso infinitesimal:

calor a volumen constante para un proceso infinitesimal

la energía interna como función de la temperatura  y el volumen U=U(T,V), y hallamos la diferencial:

diferencial exacta de energía interna

A volumen constante nos quedará:

Por otra parte, como a volumen constante hemos visto que Qv =ΔU , se puede escribir también que:

capacidad calorifica a volumen constante


b) Reacción a presión constante:

Partimos del primer principio de la termodinámica: el subíndice p indica presión constante:

Al ser constante la presión, sale fuera de la integral:

entalpia.calor a presion constante

CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE: Es el calor que hay que suministrar al sistema a presión constante para que se eleve 1 grado su temperatura:

capacidad calorifica a presión constante

Para un proceso infinitesimal:

capacidad calorifica a presion constante para un proceso infinitesimal

la energía interna como función de la temperatura  y el volumen H=H(T,P), y hallamos la diferencial:

diferencial exacta entalpia

A presión constante nos quedará:

diferencial de entalpia

Por otra parte, como a presión constante hemos visto que Qp =ΔH , se puede escribir también que:

capacidad calorifica